GB3149—92方法
混合指示剂取0.1%百里蓝溶液3份(V)和0.1%溶液2份(V),混合均匀。
测定手续
重量法亦称仲裁法。取试样5g(称准至0.0002g)放于100ml烧杯中,加10ml,盖上表面皿,煮沸10min,冷却后转入500ml容量瓶中,加10ml,用水定容后,摇匀。取该溶液50ml放于500ml容量瓶中,再用水定容后,摇匀,是为试样液。
取试样液20ml放于400ml烧杯中,用水稀释至100ml,加喹钼柠酮试液(TS-202)50ml,盖上表面皿,在电热板上加热至杯内温度达75℃±5℃,保持半分钟或在水浴中保温至溶液分层(不能用明火加热,不论在加试剂或加热时都不能搅拌混匀,以免形成块状物),冷却过程中转动3~4次。用预先在175~185℃(或240~260℃)恒重的4玻璃坩埚过滤,先将上层清液过滤,沉淀用倾泻法洗涤3~4次,每次约用水20ml,洗液通过坩埚过滤,然后将沉淀转到玻璃坩埚中,继续用水洗涤5~6次,置坩埚于175~185℃:烘箱中烘45min(或240~260℃烘箱中烘15min),玻璃坩埚于干燥器中冷却至室温称重。同测定手续,进行空白试验。
含量按下式计算:
HO4(%)=0.04428×(G2-G1)/G×50/500×20/500×100式中G一所取试样量,g
G2——测定样品时所得的沉淀量,g;
G1——空白测得的沉淀重量,g;
0.04428——每克磷钼酸相当于的质量,g。
容量法按上述重量法测定手续进行至“……冷却过程中转动3~4次”,以下操作按下述测定手续进行。
用铺有滤纸、脱脂棉或纸浆的过滤器过滤,先将上层清液过滤,沉淀用倾泻法洗涤3~4次,每次约用水25~30ml,然后将沉淀转到过滤器上,继续用水洗涤至无酸性(取约20ml洗出液,加一滴混合指示剂和1滴0.25mol/L的液,所呈颜色与处理同体积水所呈的颜色相近为止)。将沉淀转入原烧杯中,加不含的水100ml,搅匀沉淀,约加0.5ml/L标准液10ml,充分搅拌至沉淀溶解,加5滴混合指示剂,用0.25mol/L标准液滴定,溶液由紫色变为微时为终点。
用同样测定手续,进行空白试验。
含量按下式计算:
HO4(%)=c(V1-VV2)×0.003769/G×50/500×20/500×100
式中c——标准溶液浓度,mol/L;
V1——试样所耗标准溶液的体积,ml;
V2——试样所耗标准溶液的体积,ml;
V——在空白试验中,1m1标准溶液相当的标准溶液体积,ml;
0.003769——毫摩尔的质量,g;
G一所取试样量,g。
本方法平行测定时允许误差在0~2%以内。
FAO/WHO滴定法取试样1.00g放入一具玻塞烧瓶中,加水约100ml,再加百里试液(TS-248)0.5ml,用1mol/L液滴定,每ml相当于HO40.049g。

主要是用酸分解,然后将生成的与酸钙分离。其主要反应式为:
Ca10F2(PO4)6+10H2SO4+mH2O─→10CaSO4·nH2O+2HF+6HO4+(m-10n)H2O
为避免反应生成的酸钙在磷矿颗粒表面形成膜层,阻碍反应继续进行,工艺上反应过程是分成两步进行。
步是磷矿溶解在(由后续工序返回的一部分)中生成;
第二步是酸与一钙反应生成和。
湿法生产
湿法生产工艺称为酸钙再结晶工艺,其过程中包含着有酸钙结晶水合物的转变。
发展这类工艺的目的不外乎是为了获得含浓度较高的;获得较高的收率(以P2O5计);获得含杂质少的石膏。已经实现了工业化的有三种:
①半水物-二水物一段过滤工艺。控制反应物料液相浓度为30%~32%P2O5、反应温度80~100℃,使酸钙先生成半水物结晶,然后温度下降为65℃左右,将结晶转化为二水物后再过滤。
②半水物-二水物两段过滤工艺。用酸分解磷矿时使石膏先生成半水物结晶,控制反应物料液相浓度为40%~50%P2O5、温度90~110℃,进行半水石膏分离,获得成品。半水石膏再转入另一个反应器水化成二水物石膏,控制反应温度为约65℃、浓度为10%~15%P2O5,进行二水物石膏分离。
③二水物-半水物两段过滤工艺。磷矿用酸分解时,使石膏先生成二水物结晶,控制温度约为65℃,用离心机分离二水石膏,获得浓度为35%~38%P2O5的成品,二水石膏转入再结晶器转化成半水石膏,控制浓度为20%~25%P2O5,酸浓度为约20%H2SO4,反应温度为80~100℃,分离半水,滤洗液返回二水物结晶槽。
湿法的生产,仍以二水物流程为主,占世界生产能力的90%以上。原因是技术较为可靠、工艺操作条件的范围宽、设备材料的腐蚀比较容易解决和投资低等。
热法生产
热法是在空气中燃烧生成,再经水化制成。
有两种生产流程:一种是把燃烧和水化安排在同一塔内进行,液态磷从塔顶向下,空气由塔顶吸入,磷在塔中燃烧,冷的喷入塔内,使进行水化反应,一部分冷的从塔顶形成膜层沿壁向下流动,以保护塔壁。从塔底部抽出热法送去冷却后返回塔顶。另一种是把燃烧和水化分开在两个内进行,在塔的外壁大量喷水以移除反应热。
多生产
生产方法有热法和湿法两种。热法多生产只需在热法的生产过程中强化冷却系统,使在少量水的情况下水化即可。湿法多生产是将浓度为52%~54%P2O5的进一步脱水。有三种脱水工艺:浸没燃烧脱水;膜式蒸发脱水;强制循环真空蒸发脱水。

2019年,七部委联合发布动力电池回收新规,开始对退役电池进行规范。在新能源汽车早期的发展中,以铁为主,然而随着使用寿命的终结,回收成为一大难题。
与电池相比,铁回收利用率低,缺乏盈利点,甚至进行再生材料回收处于亏本状态,这导致铁电池回收不仅不能带来效益,还会成为拖累。
2019年颁布动力电池回收新规明确了回收主体以及责任,电池企业也在积极研究更加绿色、经济的回收利用技术,只有补足了这一块短板,铁在可持续发展的道路上才能走得更远。
与此同时,进行梯次利用,以及开拓新市场成为电池企业的当务之急。在补贴退坡之后,成本、利用效率成为市场关注的核心。
在此前电大数据盘点的2019年电池企业订单(点击跳转查看)中,储能占据较大比重,而储能行业也成为电池行业开拓新市场的一向。如何在没有补贴的情况下进行发展,是对电池行业的一大挑战,也是当前动力电池需要面对的重要问题。
综述:高镍被视为未来方向,但在现实的市场环境下,适合的才是的,铁发展的限制并不是能量密度,而是对自身技术的完善,对于成本的控制等方面,如何找到合适的位置,才是这场技术路线之争的核心。

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